本申请涉及放射性废物处理领域,更具体地说,它涉及一种针对液相中放射性铯的高选择性固化材料的制备和应用方法。所述固铯材料完全由无机组分构成,所述的无机组成包括金属‑非金属氧簇、金属氧化物、非金属氧化物和碱;所述固铯材料化学组分的质量比为:金属‑非金属氧簇:金属氧化物 : 非金属氧化物 : 碱=(0.1‑1.3) : (0.18‑0.3) : (0.6‑0.72) : (0.05‑0.1)。目的在于提供高选择性固铯材料的制备和应用方法,以克服现有技术在核事故应急处理中无法适应复杂环境,难以工程应用和离子迁移性高的问题。