一种电化学氧化分解放射性废树脂的方法,其主要包括:(1)用质子交换膜将间接电化学反应器的阴阳极室隔开,插入铂电极作为阴阳电极;(2)阳极室内加入HNO3和Ag及Ce化合物的混合溶液,阴极室中加入HNO3溶液;(3)将放射性废树脂置于阳极室内,接通连接阴阳极的电源,温度为20~40℃,电流密度为100~300mA/cm2,处理2~3h;(4)将阳极室内剩余的树脂过滤分离,烘干;在不更换阴阳极液的情况下,能够处理4~8批次废树脂。本发明降低处理过程中所需的酸浓度、提高电流效率、降解处理成本;反应条件温和,不产生二次污染;树脂颗粒有机骨架被分解后避免了固化处理时的溶胀及辐解产生燃爆气体的问题,保证了废物最终处置的安全性。